钙钛矿型结构亚硝酸盐和氰化物的分子体积          下载免费PDF全文

董麒  叶大年 《地质科学》1993,28(1):44-51

绝大部分的亚硝酸盐和氰化物属于钙钛矿型结构,但有部分化合物为“反”钙钛矿型结构,充填空洞A位的阳离子的拓扑体积为0。阴离子团NO₂^-和CN^-的拓扑体积都近乎常数,分别为41.73ų和40.03ų,标准方差σ_n-1=1.516和σ_n-1=1.25。由此,进一步证明了原来的一套离子拓扑体积数值的普适性。“反”钙钛矿型结构中A位阳离子的平均半径r_A>1.00Å时,三价阳离子会产生扩容效应,其扩容系数大约是其本身拓扑体积的2倍;正钙钛矿型结构中,当A位是由半径较大的Cs⁺充填时,Cs⁺也会产生扩容效应,其扩容系数约为24ų。氰化物中结晶水分子的拓扑体积近乎常数,为24ų或0。  相似文献   

有机化合物分子体积的加和性 Ⅱ.常见官能团的拓扑体积     

董麒  叶大年 《沉积学报》1993,11(1):1-11

有机化合物中各种常见官能团（羟基-OH,硫酸基-SH,醛根-COH,羰基-CO-,羧酸根-COOH,酯-COO-,酰基-COCl,-COBr,腈-CN,硝基-NO₂;,胺基-NH₂,=NH、≡N,卤取代基-F、-Cl、Br、-I以及苯、酚环等）的拓扑体积都近于常数。这些官能团之间及其本身在拓扑体积方面具有和谐而统一的可加和性。得到了一套普适的官能团拓扑体积数值表。  相似文献   

钙钛矿型结构亚硝酸盐和氰化物的分子体积          下载免费PDF全文

董麒  叶大年 《地质科学》1993,(1):44

 绝大部分的亚硝酸盐和氰化物属于钙钛矿型结构,但有部分化合物为“反”钙钛矿型结构,充填空洞A位的阳离子的拓扑体积为0。阴离子团NO₂^-和CN^-的拓扑体积都近乎常数,分别为41.73ų和40.03ų,标准方差σ_n-1=1.516和σ_n-1=1.25。由此,进一步证明了原来的一套离子拓扑体积数值的普适性。“反”钙钛矿型结构中A位阳离子的平均半径r_A>1.00Å时,三价阳离子会产生扩容效应,其扩容系数大约是其本身拓扑体积的2倍;正钙钛矿型结构中,当A位是由半径较大的Cs⁺充填时,Cs⁺也会产生扩容效应,其扩容系数约为24ų。氰化物中结晶水分子的拓扑体积近乎常数,为24ų或0。  相似文献   

有机化合物分子体积的加和性--Ⅰ.烃类的官能团的拓扑体积   总被引：1，自引：0，他引：1  

叶大年  董麒 《沉积学报》1992,10(4):1-10

液态的碳氢化合物分子体积等于官能团拓扑体积之和,即服从于加和性原则。在不同的烃类中相同的官能团有十分接近的体积贡献。官能团的拓扑体积,V（CH₂）=27.24Å3,V（CH₃）=55.11Å₃,V（-CH=CH₂）=70.12Å3,V（-CH=CH-）=40.98Å3,V（-C≡CH）=51.58Å3,V（-C≡C-）=21.18Å3,V（H）端部=29.32Å3。V（C₆H₅-）=120.08Å3,V（-C₆H₄-）=89.92Å3,V（-C₆H₄=）=61.51Å3。液态碳氢化合物的分子体积还可以用如下公式来表示。V=k+13.89·C+6.67HÅ3）K为液体常数,烷、烯和炔K=40,苯同系物K=25,环烷烃K=15。C、H分别是分子中C和H的原子数。  相似文献