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1.
Summary The mineralogy and textural relationships of the Tellnes ilmenite concentrate were determined to evaluate the effect of mineralogical characteristics of the raw material on sulphate-route TiO2 pigment production. It was found that the presence of hematite exsolutions and their grain size, twinning, the amount of ferric iron in the ilmenite, and the grain size distribution of the feed material affected the solubility of the ilmenite concentrate. Structural discontinuities, such as twinning, favoured the leaching of ilmenite grains. Depending on the size and distribution of exsolved hematite, there is a good correlation between the degree of dissolution of ilmenite and the amount of exsolved hematite from ilmenite. On the other hand, the coarser the ilmenite grain in the digestion step is the lesser the solubility. The quantity of trace elements, such as Cr and V, and their provenances in the mineral lattices normally affect the quality of the pigment. Their concentrations in the Tellnes ilmenite, however, are associated with the exsolved hematite which does not go into solution. Mg affects the precipitation process, and the MgO content of the concentrate is 4% which is mainly bound in ilmenite lattices. In contrast, MgO rises to 10% in unreacted solids due to the accumulation of insoluble Mg-bearing silicates.
Der Effekt von Mineralogie und Textur auf den Produktionsprozeß von TiO2 Pigmenten aus Ilmenit-Konzentraten von Tellnes
Zusammenfassung Die Mineralogie und die texturellen Beziehungen der Ilmenit-Konzentrate von Tellnes wurden untersucht, um den Effekt der mineralogischen Charakteristika des Rohmaterials auf die sulfatische TiO2 Pigmetproduktion zu evaluieren. Es wurde herausgefunden, dass die Anwesenheit von Hämatit-Entmischungen und deren Korngröße, Verzwilligung, der Anteil an dreiwertigem Eisen im Ilmenit und die Korngrößenverteilung des aufgegeben Rohmaterials die Löslichkeit des Ilmenit-Konzentrates beeinflussen. Strukturelle Diskontinuitäten, wie etwa Zwillinge, begünstigen das Auslaugen der Ilmenitkörner. In Abhängigkeit von der Größe und Verteilung des entmischten Hämatits, gibt es eine gute Korrelation zwischen dem Grad der Auflösung von Ilmenit und der Menge an entmischtem Hämatit im Ilmenit. Andererseits sinkt die Löslichkeit von Ilmenit mit Zunahme der Korngröße. Die Gehalte an Spurenelementen, wie etwa Cr und V und ihre Provenienz in den Kristallgittern beeinflussen normalerweise die Qualität des Pigments. Im Tellnes Ilmenit sind sie allerdings an den entmischten Hämatit gebunden, der nicht in Lösung geht. Magnesium beeinträchtigt den Ausfällungsvorgang. Der MgO-Gehalt des Konzentrats ist 4% und ist überwiegend an das Ilmenitgitter geknüpft. Im Gegensatz dazu steigt, infolge der Akkumulation der unlöslichen Mg-führenden Silikate, der MgO-Gehalt auf 10% in den nicht reagierenden Festphasen au.
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2.
High-pressure phase transformations were investigated for two silicates, MgSiO3 and ZnSiO3; six germanates, MGeO3 and six titanates, MTiO3 (M=Ni, Mg, Co, Zn, Fe, and Mn) at about 1,000°C and pressures up to ca. 30 GPa. CoGeO3 was found to assume the ilmenite form. The ilmenite phases were confirmed to transform in the following schemes: to perovskite in MgSiO3 and MnGeO3, to corundum in MgGeO3 and ZnGeO3, to rocksalt plus rutile in ZnSiO3 and CoGeO3 and to rocksalt plus TiO2 (possibly of some denser structure) in NiTiO3, MgTiO3, CoTiO3, ZnTiO3 and FeTiO3. In the case of FeTiO3, the corundum form appeared as an intermediate phase. The possibility that the corundum type MnTiO3 might transform to some denser modification could not be excluded. The compound NiGeO3 was nonexistent throughout the pressure range studied. High-pressure phases of ABO3 (A=Ni, Mg, Co, Zn, Fe, and Mn; B=Si, Ge and Ti) are summarized, and those stabilized at pressures higher than 20 GPa are discussed.  相似文献   

3.
New high-pressure orthorhombic (GdFeO3-type) perovskite polymorphs of MnSnO3 and FeTiO3 have been observed using in situ powder X-ray diffraction in a diamond-anvil cell with synchrotron radiation. The materials are produced by the compression of the lithium niobate polymorphs of MnSnO3 and FeTiO3 at room temperature. The lithium niobate to perovskite transition occurs reversibly at 7 GPa in MnSnO3, with a volume change of -1.5%, and at 16 GPa in FeTiO3, with a volume change of -2.8%. Both transitions show hysteresis at room temperature. For MnSnO3 perovskite at 7.35 (8) GPa, the orthorhombic cell parameters are a=5.301 (2) A, b=5.445 (2) Å, c=7.690 (8) Å and V= 221.99 (15) Å3. Volume compression data were collected between 7 and 20 GPa. The bulk modulus calculated from the compression data is 257 (18) GPa in this pressure region. For FeTiO3 perovskite at 18.0 (5) GPa, cell parameters are a=5.022 (6) Å, b=5.169 (5) Å, c=7.239 (9) Å and V= 187.94 (36) Å3. Based on published data on the quench phases, the FeTiO3 perovskite breaks down to a rocksalt + baddelyite mixture of FeO and TiO2 at 23 GPa. This is the first experimental verification of the pressure-induced breakdown of a perovskite to simple oxides.  相似文献   

4.
Zusammenfassung Die Kristallstruktur von Koechlinit,Bi2MoO6 (a = 5,50 Å,b =16,24 Å,c = 5,49 Å,Z = 4, Raumgruppe:C mca), wird aus Patterson- und Fourierprojektionen nach den beiden kürzeren Achsen bestimmt. Die Struktur enthält MoO6-Oktaeder, die jeweils über 4 Ecken zu Mo[6]O3-Schichten parallel (010) verknüpft sind. Bi bildet mit einem Teil der Sauerstoffe (zumindest geometrisch) ähnliche BiO-Schichten wie etwa in BiOCl. Eindeutige Hinweise für eine Atomanordnung in der niedriger symmetrischen RaumgruppeC 2 ca werden nicht gefunden.  相似文献   

5.
Summary Thaumasite from the manganese mine of Tschwinning, South Africa, has the formula Ca3.097 Si1.062OH6.372(CO3)0.994(SO4)1.000·11.596 H2O. Unit cell parameters (a=11.013(2) Å,c=10.379(5) Å,V=1090.1(6) Å3) and refraction indices (ne=1.458(2),n o=1.498(2)) compare well with the best ones available in the literature. The IR spectrum and DT-TG profiles are given. Contradictions between the IR spectrum, a recent structural refinement and the DT-TG are discussed, but cannot be explained satisfactorily.
Thaumasit aus der Mangan-Mine von Tschwinning, Süd-Afrika
Zusammenfassung Thaumasit aus der Mangan-Mine von Tschwinning, Süd-Afrika, besitzt die Formel Ca3.097 Si1.062OH6.372(CO3)0.994(SO4)1.000·11.596 H2O. Die Parameter der Elementarzelle (a=11.013(2) Å,c=10.379(5) Å,V=1090.1(6) Å3) und die Brechungsindizes (n e=1.458(2),n o=1.498(2)) zeigen gute Übereinstimmung mit verfügbaren Literaturdaten. Es werden ein IR-Spektrum und DT-TG-Profile präsentiert. Gegensätze zwischen dem IR-Spektrum, einer neueren Strukturverfeinerung und dem DT-TG werden diskutiert, können jedoch nicht zufriedenstellend erklärt werden.

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6.
Summary Ilmenite in alkali feldspar quartz syenite from Cape Ashizuri contains up to 4.4 wt.% Nb2O5. Niobium substitutes for Ti in the octahedral site of the ilmenite structure. Substitution of Nb for Ti may involve a coupled exchange to maintain charge balance, and an exchange of 2Nb + 2Fe3+ = 3Ti + 2Fe2+ is advocated. An Fe-Ti oxide geothermometer obtained from mineral pairs of granular and lamellar intergrowths indicates a subsolidus re-equilibration temperature of 510–640 °C andfO2 between the FMQ and MW-buffers, implying that it is very undersaturated with respect to water. On the other hand, Zn-ilmenite, containing up to 5.4 wt.% ZnO, occurs in miarolitic cavities in peralkaline rhyolite which cuts the quartz syenite. The Zn-ilmenite is one of the last crystalline phases of the Ashizuri magmatic activities under volatile-rich conditions. Nb-oxides, such as fergusonite, samarskite, columbite and a pyrochlore-like mineral, are Ta- and Mn-poor, which corresponds to those of less-fractionated rocks of anorogenic alkali granite and pegmatitic granite in the continental situation. Ta- and Mn-poor Nb-oxides in F- and Li-rich alkaline felsic magmas such as the Ashizuri syenites are unusual; this may be related to a rapid emplacement and cooling of mantle-derived small-volume magma in the island are situation.
Nb- und Zn-Ilmenite in Syeniten von Cap Ashizuri, Südwest-Japan
Zusammenfassung Ilmenit in Alkalifeldspat-Quarz-Syenit von Cap Ashizuri enthält bis zu 4,4 Gew. % Nb2O5. Niob ersetzt Ti in der oktaedrischen Position der Ilmenit-Struktur. Substitution von Nb für Ti erfolgt über einen gekooppelten Austausch zum Erhalt der Ladungsgleichgewichte und hier wird der Austausch von 2Nb + 2Fe3+ = 3Ti + 2Fe2+ vorgeschlagen. Ein Fe-Ti-Oxid Geothermometer auf der Basis von Mineral-Paaren körniger und lamellarer Verwachsungen weist auf Subsolidus Re-Equilibrationstemperaturen von 510 bis 640 °C undfO2 zwischen den QFM und MW-Puffern hin. Dies bedeutet Wasser-Untersättigung. Andererseits kommt Zn-Ilmenit mit bis zu 5,4 Gew.% ZnO in miarolitischen Hohlräumen in peralkalinem Rhyolit vor, der den Quarzsyenit durchschlägt. Der Zn-Ilmenit ist einer der am spätesten gebildeten kristallinen Phasen der magmatischen Aktivitäten von Ashizuri, bei Bedingungen, die an volatilen Phasen reich sind. Nb-Oxide, wie zum Beispiel Fergusonit, Samarskit, Columbit und ein Pyrochlor-ähnliches Mineral sind Ta- und Mn-arm; dies entspricht weniger fraktionierten Gesteinen aus dem Bildungsberich anorogener Alkali-Granite und pegmatitischer Granite in einer kontinentalen Situation. Ta- und Mn-arme Nb-Oxide in F- und Li-reichen alkalischen felsischen Magmen, wie die Ashizuri Syenite, sind ungewöhnlich; dies mag mit rascher Platznahme und Abkühlung von kleinen Volumina von Magmen, die aus dem Mantel stammen, in einer Inselbogen-Situation zusammenhängen.

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7.
Summary The mixed valent iron silicate ilvaite CaFe 2 2 +Fe3+ [Si2O7/O/(OH)] has been synthesized under hydrothermal conditions at temperatures between 300 and 500°C, pressures between 1.5 and 4 Kbars and oxygen fugacities controlled by the solid state buffers Fe3O4/Fe2O3, Fe/Fe3O4 and Ni/NiO. All these ilvaites are monoclinic (P21/a with cell parameters a0 = 13.0065 (9) Å, b0 = 8.8073 (7) Å, c0 = 5.8580 (4) Å, and = 90.332 (6)°. The quality of the samples has been checked by Mössbauer spectroscopy. Scanning electron microscopic pictures show small euhedral crystals with a size up to 30 .
Synthese und Charakterisierung des gemischt valenten Eisensilikates Ilvait, CaFe3 [Si2O7/ 0/(OH)]
Zusammenfassung Das gemischt valente Eisensilikat Ilvait CaFe 2 2 +Fe3+ [Si2O7/0/(OH)] wurde unter hydrothermalen Bedingungen bei Temperaturen zwischen 300 und 500 °C, Drucken zwischen 1,5 und 4,0 Kbar und bei Sauerstoff-Fugazitäten, die durch Festkörperpuffer (Fe3O4/Fe2O3, Fe/Fe3O4 and Ni/NiO) kontrolliert wurden, hergestellt. Diese Ilvaite sind alle monoklin mit den Zellparameters a0=13,0065 (9) Å, b0 = 8,8073 (7) Å, c0 = 5,8580 (4) Å und = 90,332 (6)°. Die Qualität der Proben wurde mit Mössbauer Spektroskopie überprüft. Rasterelektronenmikroskopische Aufnahmen zeigten idiomorphe Kristalle mit einer Größe bis 30 .

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8.
Summary Joesmithite is a complex clinoamphibole which contains at least 14 components in its formula. Its ideal formula would be PbCa2 Mg3 Fe 2 3+ (Si6Be2O22) (OH)2. It is monoclinic holosymmetric, an ordered derivative of theC2/m clinoamphiboles,a = 9.915(2),b = 17.951(4),c = 5.243(1)Å, = 105.95(2)°, Z = 2, space groupP2/a, D(obs) = 3.83(1), D(cal) = 3.91 g cm-3. R = 0.056 for 2299 independent F0.The cells of joesmithite and pargasitic amphibole were compared according to differences, , in their structure cells. The same procedure was applied to the margarosanite, PbCa2Si3O9 and walstromite, BaCa2Si3O9 pairs. In both pairs, the anion positions differed by 0.2 Å at most, but the Pb/A, Pb/Ba differences ranged from 0.4 to 0.6 Å. The lone pair Pb2+ cation responds according to the bond valence sums of its coordinating anions compared with its closed core counterpart.It appears that when the bond valence sums for the coordinating anions are different, Pb2+ moves toward the most underbonded anion. If the anion bond valence sums are equal for all vertices of the coordinating polyhedron (as in wulfenite, Pb2+Mo6+O4), then Pb2+ does not shift.
Joesmithit, Neubearbeitung eines bleihältigen Amphibols und Kommentar zu den Bindungsstärken
Zusammenfassung Joesmithit ist ein komplex zusammengesetzter Klinoamphibol, der rumindest 14 Komponenten in seiner Formel aufweist. Die idealisierte Formel lautet PbCa2Mg3Fe 2 3+ (Si6Be2O22)(OH)2. Er ist monoklin holoedrisch und von den geordnetenC2/m-Klinopyroxenen abgeleitet,a = 9,915(2),b = 17,951(4),c = 5,243(1) Å,ß = 105,95(2)°, Z = 2, RaumgruppeP2/a, D(beob) = 3,83(1), D(ber) = 3,91 g cm-3. R = 0,056 für 2299 unabhängige F0.Die Elementarzellen von Joesmithit und einem pargasitischen Amphibol wurden in Bezug auf deren Struktur verglichen, ebenso jene von Margarosanit, PbCa2Si3O9, und Walstromit, BaCa2Si3O9, In beiden Paaren differieren die Positionen der Anionen um maximal 0,2 Å, die Unterschiede Pb/A = (Na, K, ) und Pb/Ba betragen 0,4 und 0,6 Å. Das ein einsames Elektronenpaar aufweisende Kation Pb2+ folgt den Bindungsstärken der koordinierenden Anionen im Vergleich zu den Pendents mit abgeschlossener Elektronenschale.Differieren die Bindungsstärken der koordinierenden Anionen, bewegt sich Pb2+ offensichtlich auf das am schwächsten abgesättigte Anion zu. Falls die Summe der Bindungsstärken an den Anionen in allen Richtungen des Koordinationspolyeders gleich sind (wie im Wulfenit, Pb2+Mo6+O4), dann kommt es zu keiner Verschiebung des Pb-Atoms.

Dedicated to Prof. Josef Zemann, Keeper of the flame of chemical crystallography

Deceased

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9.
The phase boundary between MnTiO3 I (ilmenite structure) and MnTiO3 II (lithium niobate structure) has been determined by analysis of quench products from reversal experiments in a cubic anvil apparatus at 1073–1673 K and 43–75 kbar using mixtures of MnTiO3 I and II as starting materials. Tight brackets of the boundary give P(kbar)=121.2−0.045 T(K). Thermodynamic analysis of this boundary gives ΔHo=5300±1000 J·mol−1, ΔSo = 1.98 ±1J·K−1· mol−1. The enthalpy of transformation obtained directly by transposed-temperature-drop calorimetry is 8359 ±2575 J·mol−1. Possible topologies of the phase relations among the ilmenite, lithium niobate, and perovskite polymorphs are constrained using the above data and the observed (reversible with hysteresis) transformation of II to III at 298 K and 20–30 kbar (Ross et al. 1989). The observed II–III transition is likely to lie on a metastable extension of the II–III boundary into the ilmenite field. However the reversed I–II boundary, with its negative dP/ dT does represent stable equilibrium between ilmenite and lithium niobate, as opposed to the lithium niobate being a quench product of perovskite. We suggest a topology in which the perovskite occurs stably at low T and high P with a triple point (I, II, III) at or below 1073 K near 70 kbar. The I–II boundary would have a negative P-T slope while the II–III and I–III boundaries would be positive, implying that entropy decreases in the order lithium niobate, ilmenite, perovskite. The inferred positive slope of the ilmenite-perovskite transition in MnTiO3 is different from the negative slopes in silicates and germanates. These thermochemical parameters are discussed in terms of crystal structure and lattice vibrations.  相似文献   

10.
The stable polymorph of MnTiO3 at room temperature and pressure has the ilmenite structure. At high temperatures and pressures, MnTiO3 ilmenite transforms to a LiNbO3 structure through a cation reordering process (Ko and Prewitt 1988). Single crystals of both phases have been studied with X-ray diffraction to 5.0 GPa. We have obtained the first experimental verification of the close relationship between the LiNbO3 and perovskite structures, first postulated by Megaw (1968). MnTiO3 with the LiNbO3 structure (MnTiO3 II) transforms directly to an orthorhombic perovskite structure (MnTiO3 III) between 2.0 and 3.0 GPa. The transition involves a change of volume of -5%, is reversible and has pronounced hysteresis. Only pressure is required to drive the transition because it involves no breaking of bonds; it simply involves rotation of the [TiO6] octahedra about their triad axes accompanied by displacement of the Mn cations to the distorted twelve-coordinated sites formed by the rotations. An unusual aspect of this transition is that twinned MnTiO3 II crystals transform to untwinned MnTiO3 III crystals with increasing pressure. The twin plane of MnTiO3 II, , corresponds to the (001) mirror plane of the orthorhombic perovskite structure. MnTiO3 III examined at 4.5 GPa is very distorted from the ideal cubic perovskite structure. The O(2)-O(2)-O(2) angle describing the tilting in the ab plane is 133.3(7)°, in contrast to 180° for a cubic perovskite and the O(2)-O(2)-O(2) angle describing the tilting in the ac plane is 109.3(4)°, as opposed to 90° in a cubic perovskite.  相似文献   

11.
Summary The crystal structure of stringhamite, Ca[Cu(SiO4)](H2O),a=5.030(2),b=16.135(3),c=5.343(1) Å, =102.96(1)o,V=422.7(2) Å3,Z=4, space groupP21/c, has been solved by direct methods and refined by a full-matrix least-squares procedure to anR index of 3.7% for 1009 observed (3 ) reflections measured on a twinned crystal. The structure has one H2O molecule in its unit formula, rather than two as reported by previous study. As suggested by its formula, stringhamite is a neosilicate with Cu2+ in square planar coordination and Ca in [7]-coordination that approximates a diminished square antiprism.The fundametal building block of the stringhamite structure is a [Cu(SiO4)O3]8– heteropolyhedral cluster that polymerizes in two dimensions by corner-sharing between the squares and tetrahedra to form the structure module, a [Cu(SiO4)]2– heteropolyhedral sheet parallel to (010). These sheets are linked together by Ca atoms and hydrogen-bonding involving the H2O anioris in the structure.
Die Kristallstruktur des Stringhamits
Zusammenfassung Die Kristallstruktur des Stringhamits, Ca[Cu(SiO4)](H2O),a=5,030(2),b=16,135(3),c=5,343(1) Å, =102,96(1)o,V=422,7(2) Å3,Z=4, RaumgruppeP21/c, wurde mit direkten Methoden gelöst und für 1009 beobachtete (3 ) Reflexe, die an einem verzwillingten Kristall gemessen worden waren, aufR=3,7 verfeinert. Die Struktur enthält nur ein H2O-Molekül pro Formeleinheit und nicht zwei, wie in einer früheren Arbeit angegeben wurde. In Übereinstimmung mit seiner Formel ist Stringhamit ein Nesosilikat, Cu2+ hat eine planare 4-Koordination und Ca eine 7-Koordination, die einem tetragonalen Antiprisma mit einer unbesetzten Ecke ähnelt.Der fundamentale Baublock in der Struktur des Stringhamits ist eine heteropolyedrische [Cu(SiO4)O3]8–-Gruppe. Diese polymerisieren über gemeinsame Ecken zwischen den Quadraten und den Tetraedern in zwei Richtungen zur Baueinheit, einer heteropolyedrischen [Cu(SiO4)]2–-Schicht parallel (010). Diese Schichten werden durch Ca-Atome und Wasserstoffbrücken, welche die H2O-Anionen einbeziehen, miteinander verknüpft.

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12.
Summary The crystal structure of papagoite, CaCuAlSi2O6(OH)3, monoclinic,a = 2.926 (3),b = 11.496 (3),c = 4.696 (1) Å, = 100.81 (2)°, V = 685.4 (3) Å3, space groupC 2/m,Z = 4, has been refined to anR index of 3.4% for 913 observed reflections measured with MoK X-radiation. The single unique Cu cation is surrounded by six anions in a pseudo-octahedral arrangement showing strong Jahn-Teller distortion. Edge-sharing rutile-like chains of pseudo-octahedrally coordinated Cu and Al extend in the Y direction, and are cross-linked into an octahedral sheet by Ca2Ø10 (O = unspecified ligand, O or OH) dimers. These sheets are linked by (Si4O12) rings to form a mixed tetrahedral-octahedral framework.
Verfeinerung der Kristallstruktur von Papagoit, CaCuAlSi2O6(OH)3
Zusammenfassung Die Kristallstruktur von Papagoit, CaCuAlSi2O6(OH)3, monoklina = 12,926 (3),b = 11.496 (3),c = 4.696 (1) Å, = 100.81 (2)°,V = 685.4 (3) Å3, RaumgruppeC2/m,Z = 4, wurde für 913 beobachtete, MoK-Röntgenstrahlung gemessene Reflexe aufR = 3,4% verfeinert. Das eine symmetrieunabhängige Kupfer-Kation ist pseudooktaedrisch von sechs Anionen mit einer starken Jahn-Teller-Verzerrung umgeben. Die pseudo-oktaedrisch koordinierten Cu- und Al-Atome werden über Kanten zu parallel zur y-Achse verlaufenden rutil-ähnlichen Ketten verbunden, die zusammen mit den Ca2Ø10-Gruppen (Ø = nicht spezifsierter Ligand, O bzw. OH) Oktaederschichten bilden. Diese Schichten werden durch (Si4O12)-Ringe zu einem aus Tetraedern und Oktaedern bestehenden Netzwerk verknüpft.

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13.
Summary Nickenichite is a new mineral found close to the village of Nickenich at the Nickenicher Sattel, Eifel, Germany. The chemical composition is NaxCayCuz(Mg, Fe, Al)3(AsO4)3, x 0.8, y 0.4, 0.4 and was derived by means of electron microprobe analyses and by a crystal structure investigation. The latter was determined from single-crystal X-ray data:a = 11.882(4)Å,b = 12.760(4)Å,c = 6.647(2)Å, = 112.81(2)°, space group C2/c,Z = 4;R = 0.053 andR w = 0.033 from 984 observed data and 102 free variables. Nickenichite is structurally related to the minerals o'danielite and johillerite. The two crystallographically different octahedrally coordinated cation positionsMe = (Mg, Fe, Al) have averageMe-O distances of 2.108 Å and 2.056 Å, octahedra share edges to form zig-zag chains in ; the chains are interconnected by AsO4 tetrahedra. In addition the compound is characterized by partially occupied Na[4+4], Ca[6+2] and Cu[4] positions.
Nickenichit, ein neues Arsenat aus der Eifel, Deutschland
Zusammenfassung Nickenichit ist ein neues Mineral, das nahe dem Ort Nickenich, am Nickenicher Sattel, Eifel, Deutschland, gefunden wurde. Die chemische Formel ist NaxCayCuz, (Mg, Fe, Al)3(AsO4)3, x 0,8, y 0,4, z 0,4 und wurde mittels Elektronenstrahl-Mikrosondenanalysen und einer Kristallstrukturuntersuchung ermittelt. Letztere wurde mit Einkristall-Röntgendaten durchgeführt:a = 11,882(4) Å,b = 12,760(4) Å,c = 6,647(2) Å, = 112,81(2)°, Raumgruppe C2/c,Z = 4;R = 0,053 undR w = 0,033 für 984 beobachtete Daten und 102 freie Variable. Nickenichit zeigt enge strukturelle Beziehungen zu den Mineralen O'Danielit und Johillerit. Die zwei kristallographisch verschiedenen oktaedrisch koordinierten KationpositionenMe = (Mg, Fe, Al) haben mittlereMe-O-Abstände von 2,108 Å und 2,056 Å, die Oktaeder werden über Kanten zu zick-zack-artigen Ketten in verknüpft, diese werden untereinander über AsO4-Tetraeder vernetzt. Des weiteren ist die Verbindung durch partiell besetzte Na[4+4]-, Ca[6+2]- und Cu[4]-Positionen charakterisiert.

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14.
The exchange equilibrium
was studied by reversal experiments as a function of temperature (650 ≤ T ≤ 1000 °C), pressure (10 ≤ P ≤ 20 kbar), and chemical composition. Experiments were performed in a piston-cylinder apparatus using starting mixtures consisting of 95% garnet and 5% ilmenite. At the lower temperatures, 3–5% PbO flux was added to the reactants. The PbO was reduced to metallic lead by the graphite of the capsules. The EMP analysis shows that ilmenite is essentially a solid solution of FeTiO3 and MnTiO3 with up to 4.5 mol% Fe2O3 (for Fe-rich compositions). Garnet is compositionally close to (Fe,Mn)3 Al2Si3O12 but apparently contains up to 1.0 wt% TiO2. As garnet was usually analyzed within 5–15 μm distance from ilmenite grains, the Ti measured in garnet appears to be largely an analytical artifact (due to secondary fluorescence). This was confirmed by analyzing profiles across a couple constructed from ilmenite and Ti-free garnet. The more than 100 exchange runs indicate that the distribution coefficient KD [=(X Mn gnt·X Fe ilm)/(X Fe gnt·X Mn ilm)] is essentially independent of P and decreases with T. With a few exceptions at Mn-rich compositions, the present results are consistent with previous studies on the Fe-Mn partitioning between garnet and ilmenite. Contrary to previous studies, however, the narrow experimental brackets obtained during the present calibration constrain that, at constant T, KD is larger for Mn-rich compositions than for Fe-rich ones. This compositional dependence of KD will complicate garnet-ilmenite geothermometry. Mutually consistent activity models for Fe-Mn garnet and ilmenite, based on a thermodynamic analysis of the present results and other phase equilibria studies in the system Fe-MnO-Al2O3-TiO2-SiO2-O2, will be presented in a following contribution (M. Engi and A. Feenstra, in preparation). Received: 12 September 1996 / Accepted: 11 December 1997  相似文献   

15.
Summary The crystal structure of scotlandite —a=4.505(2),b=5.333(2),c=6.405(6) Å, =106.24(3)o; space groupP21/m; cell content 2 {PbSO3} — was determined from singlecrystal X-ray diffractometer data. Scotlandite is isotypic with molybdomenite, PbSeO3. Lead is coordinated to nine oxygen atoms with Pb-Oav=2.75 Å, and possibly further to one sulphur atom with Pb–S=3.46 Å. The average S–O distance in the pyramidal SO3 group is 1.52 Å. The structural relationships to cerussite, PbCO3, are discussed.
Die Kristallstruktur des Scotlandits, PbSO3
Zusammenfassung Die Kristallstruktur des Scotlandits —a=4,505(2),b=5,333(2),c=6,405(6) Å, =106,24(3)o; RaumgruppeP21/m; Zellinhalt 2 {PbSO3} — wurde aus Einkristall-Röntgendiffraktometerdaten bestimmt. Scotlandit ist mit Molybdomenit, PbSeO3, isotyp. Blei wird von neun Sauerstoffatomen mit Pb–Oav=2,75 Å und möglicherweise zusätzlich von einem Schwefelatom mit Pb–S=3,46 Å koordiniert. Der durchschnittliche S–O-Abstand in der pyramidalen SO3-Gruppe mißt 1,52 Å. Die strukturellen Beziehungen zu Cerussit, PbCO3, werden diskutiert.

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16.
Zusammenfassung Die Kristallstruktur des Ferrinatrits, Na3Fe[SO4]3·3H2O, Raumgruppe ,a o=15,560 Å,c o=8,666 Å,Z=6, wurde mittels der mit einem Zweikreis-Diffrak tometer gemessenen Röntgen-Intensitäten bestimmt und für 1591 symmetrieunabhängigeF obs aufR=0,047 verfeinert. In Ferrinatrit sind FeO6-Oktaeder und Sulfattetraeder über gemeinsame Ecken zu Ketten verknüpft. Diese Ketten verlaufen parallelz und sind untereinander über Natriumionen und Wassermoleküle verbunden. Die Mittelwerte der wichtigsten Bindun gslängen betrgen: Fe–O=1,997 Å, S–O=1,474 Å, Na–(4×O+2×Ow)=2,49 Å.
The crystal structure of ferrinatrite, Na3Fe[SO4]3 · 3H2O
Summary The crystal structure of ferrinatrite, Na3Fe[SO4]3·3H2O, space group ,a 0=15.560 Å,c 0=8.666 Å,Z=6, was determined from X-ray intensities measured on a 2-circle diffractometer and was refined using 1591 independentF obs toR=0.047. FeO6 Octahedra and sulfate tetrahedra share common corners to from infinite chains which run parallel toz and are linked by sodium ions and water molecules. Important average bond lengths are: Fe–O=1.997 Å, S–O=1.474Å, Na-(4×0+2×Ow)=2.49 Å.

Mit 2 Abbildungen

Herrn Prof. DDr.H. Wieseneder zum 70. Geburtstag gewidmet.  相似文献   

17.
Zusammenfassung Künstlicher Norsethit, BaMg(CO3)2, hat die hexagonalen Gitterkonstanten:a=5,017±0,001 Å undc=16,77±0,01 Å; Z=3. Die Struktur wurde auf Grund von 30 unabhängigen Röntgenpulverreflexen bestimmt. Sie wird in der Raumgruppe R32 mit R=0,035 durch die Sauerstoffparameter (hexagonal): x=0,199; y=–0,089 und z=0,242 beschrieben. Die übrigen Atome haben analoge Lagen wie im Dolomit. Das Magnesium ist verzerrt oktaedrisch durch Sauerstoff umgeben. Das Barium ist in Form eines trapezoedrisch verzerrten ditrigonalen Prismas durch 12 Sauerstoffatome koordiniert. Die wichtigsten Abstände sind: Mg–O=2,093Å (6X); Ba–O (kurz) =2,715Å (6X) und Ba–O (lang)=3,184Å (6X).
Summary Artificial norsethite, BaMg(CO3)2 has the hexagonal lattice constants:a=5,017±0,001 Å andc=16.77±0.01 Å; Z=3. The structure was determined on the basis of 30 independent X-ray powder reflections. In the space group R32 it is described with R=0.035 by the following oxygene parameters (hex.):x=0.199;y=–0.089 andz=0.242. The other atoms occupy analogous positions as in dolomite. Magnesium has a distorted octahedral coordination by oxygene. Barium is surrounded by 12 oxygenes at the corners of a trapezohedrally distorted ditrigonal prism. Important bond lengths are Mg–O=2.093Å (6X); Ba–O (short)=2.715Å (6X) and Ba–O (long)=3.184Å (6X).

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18.
Zusammenfassung Brenkit, Ca2F2CO3, kristallisiert in der RaumgruppePbcn mita=7,650(2),b=7,550(2) undc=6,548(2) Å. Die Kristallstruktur wurde bis zu einemR-Wert von 0,023 für 840 unabhängige Reflexe verfeinert. Kalzium ist unregelmäßig von vier Fluor-und drei Sauerstoff-Atomen koordiniert mit mittleren Ca-F und Ca-O-Abständen von 2,388 Å bzw. 2,426 Å. Die CO3-Gruppe ist vollständig eben mit C-O-Abständen von 1,279 (2×) und 1,297 Å.
The crystal structure of Brenkite, Ca2F2CO3
Summary Brenkite crystallizes in space groupPbcn witha=7.650(2),b=7.550(2),c=6.548(2) Å. The crystal structure has been refined toR=0.023 for 840 unique reflections. Calcium is irregularly coordinated by four flourine and three oxygen atoms with mean distances Ca-F and Ca-O of 2.388 and 2.426 Å respectively. The CO3-group is planar with C-O-distances of 1.279 (2×) and 1.297 Å.

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19.
Summary Ardennite of complex composition: (Mn2+ 3.488Ca0.509Ba0.002)=4(Mg0.916916 Fe3+ 0.165 Mn3+ 0.099Cu0.033Ni0.009Zn0.006 Ti0.008Al4.764)=6(As5+ 0.823V5+ 0.022P0.005B0.069Al0.042Si5.039)=6O21.81(OH)6.17 occurs in crack-seal quartz veins in quartz-albite-piemontite-spessartine-phengitehematite-chlorite-rutile-tourmaline ± calcite schist of the Haast Schist Group near Arrow Junction, western Otago, New Zealand. The Mn2+/Mn3+-ratio is sensitive to calculations and to accuracy of analyses. Boron is detected in ardennite for the first time. Other properties include = 1.734(3), = 1.735(3), = 1.751(3), 2VZ = 30(2)°;a = 8.721(1),b = 5.816(1),c = 18.545(3) Å,V = 940.7(2) Å3. Associated mineral phases are spessartine, hematite, piemontite containing 0.7% SrO and 0.06% PbO, and phengite. Later-stage vein minerals comprise chlorite, albite, and manganoan calcite which were deposited under less highly oxidizing conditions. Digenite with minor intergrown covellite occurs in small amount with manganoan calcite and quartz in a cross-cutting late-stage veina chalcopyrite and native copper occur in other late-stage veins. Arsenic and other components of the ardennite and associated minerals are derived from highly oxidized ferromanganese oxide- and hydroxide-bearing siliceous pelagic sediments that formed the protolith for the piemontite schist. The veins formed at a relatively early stage after metamorphism peaked in the chlorite zone of the greenschist facies under conditions that have been estimated at about 4.5 kbar, 390 °C.
Vorkommen von Ardennit in Quarzgängen aus Piemontit-Schiefern, West-Otago, Neuseeland
Zusammenfassung Ardennit mit der Zusammensetzung (Mn2+ 3.488Ca0.509Ba0.002)=4(Mg0.916Fe3+ 0.165Mn3+ 0.099Cu0.033Ni0.009Zn0.006 Ti0.008Al4.764)=6(As5+ 0.823V5+ 0.022P0.005B0.069Al0.042Si5.039)=6O21.81(OH)6.17 tritt in Crack-seal-Quarzgängen in Quarz-Albit-Piemontit-Spessartin-Phengit-Hämatit-Chlorit-Rutil-Turmalin ± Calcit-Schiefern der Haast Schiefer-Gruppe nahe der Arrow Junction, West-Otago, Neuseeland, auf. Die Proportionen von Mn2+/Mn3+ hängen von der Kalkulation und der Genauigkeit der Analyse ab. Bor wird zum ersten Mal im Ardennit bestimmt. Andere Eigenschaften sind: = 1.734(3), = 1.735(3), = 1.751(3), 2Vz = 30(2)°; a = 8.721(1), b = 5.816(1), c = 18.545(3) Å, V = 940.7(2) Å3. Assoziierte Mineralphasen sind Spessartin, Hämatit, Piemontit, der 0.7% SrO und 0.06% PbO enthält und Phengit. Spät gebildete Gangmineralien, wie Chlorit, Albit und Mn-Calcit, sind unter geringer oxidierenden Bedingungen entstanden. Digenit mit etwas Covellin tritt in kleinen Mengen zusammen mit Mn-Calcit und Quartz in einem querschlägigen Gang auf, Chalcopyrit und gediegenes Kupfer kommen in anderen späten Gängen vor. Arsen und andere Komponenten des Ardennites and der assoziierten Minerale können von hochoxidierten, Fe-Mn-Oxid- und Hydroxyd-führenden, Sireichen, pelagischen Sedimenten hergeleitet werden, die das Ausgangsgestein für den Piemontit darstellen. Die Gänge wurden in einem relativ frühen Stadium, nach dem Metamorphosehöhepunkt, innerhalb der Chloritzone der Grünschiefer-Fazies, unter ungefähr 4.5 kbar und 390°C, gebildet.

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20.
Zusammenfassung Schultenit, PbHAsO4 [a=4,859(1) Å,b=6,756(1) Å,c=5,843(1) Å, =95,40(1)°] und PbHPO4 [a=4,6838(3) Å,b=6,6451(2) Å,c=5,7817(3) Å, =97,138(4)°] sind isotyp und kristallisieren monoklin. Für beide Verbindungen war bei einer Temperatur vonT c312 K der Übergang von RaumgruppeP c nachP2/c bekannt. Der Strukturtyp von Schultenit ist durch das Vorliegen einer kurzen Wasserstoffbrückenbindung zwischen zwei in RaumgruppeP2/c über ein Symmetriezentrum ineinander überführbarer XO4-Tetraeder charakterisiert. Die O–H...O-Bindungslänge beträgt in beiden Verbindungen übereinstimmend 2,46 Å. Mit Hilfe von Röntgen-Einkristallstrukturuntersuchungen konnte gezeigt werden, daß dieser Übergang vonPc nachP2/c offensichtlich nur auf einer Ordnung des H-Atoms beruht, während alle anderen Atome auch bei Zimmertemperatur innerhalb des Fehlers eine zentrosymmetrische Atomanordnung aufweisen.
Schultenite, PbHAsO4, and PbHOP4: Syntheses and crystal structures with a discussion on their symmetry
Summary Schultenite PbHAsO4 [a=4.859(1) Å,b=6.756(1) Å,c=5,843(1) Å, =95.40(1)°] and PbHPO4 [a=4,6838(3) Å,b=6,6451(2) Å,c=5.7817(3) Å =97.138(4)°] are isotypic and crystallize monoclinic. For both compounds a transition from space groupPc toP2/c has been described atT c312 K. The structure type of schultenite is characterized, by a short hydrogen bond between two XO4 tetrahedra which are combined by a center of symmetry in space groupP2/c. The O–H...O bond length is for both these compounds 2.46 Å. Based on X-ray single crystal structure refinements it has been shown, that the transition fromPc toP2/c is obviously caused only by an ordering of the H atom; all the other atoms are also at room temperature centrosymmetrically arranged within limits of error.

Hern Prof.Dr.K.Komarek zum 60.Geburtstag gewidmet

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