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1.
近代发展的离子选择电极为电化学研究提供了方便，用其组成无液界电池可测定一些电解质溶液的活度系数。通常浓度的高氯酸具有非缔合电解质的性质，它对于电化学溶液理论及电分析化学实验研究均有一定的意义。在海水化学模型专题研究中，曾利用其非缔合性质探讨一些离子的缔合作用[1]。 相似文献
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用钾离子选择电极和银—氯化银电极构成的无液界电池测量了KCl+KHCO_3混合水溶液中KCl的平均活度系数,发现其活度系数的对数与混合溶液中KHCO_3的浓度m_2服从哈奈特关系式。用最小二乘法计算机处理求得了各离子强度条件下相应的哈奈特系数。还用适用于混合电解质溶液的皮茨公式计算了该体系电解质的平均活度系数和溶液的超额自由能,计算出活度系数与实验值之间的平均标准偏差为±0.006。溶液的超额自由能随溶液组成变化表明,对于有相同阳离子(K~+)的该混合溶液中离子间短程作用力主要受Cl~-作用的影响。用累代逼近法用微机计算,求得了KHCO_3~0的化学计量缔合常数经验公式及其热力学缔合常数。 相似文献
3.
众所周知,在电解质溶液及电化学研究中,人们总是把通常浓度的盐酸和高氯酸当作非缔合电解质[1-6]。近期,继文献[7]报道了用电导法测定Cl-与Na+和K+的缔合常数以后,K.S.Johnson和R.M.Pytkowicz认为H+与Cl-有缔合,他们求算了其化学计量缔合常数,并在其改进的海水化学模型中考虑了H+、Na+、K+与Cl-的缔合作用[8,9]。然而,苏联作者对在海水中形成MgCl+和CaCl+离子对提出了异议[10]。我们用有液界电池电动势法和无液界电池电动势法试图测定HCl°的化学计量缔合常数,根据实验结果着重探讨了H+与Cl-有无缔合的问题。 相似文献
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作者用无液界电池电动势法测定了25℃恒离子强度(I=0.1,0.3,0.5和0.7)条件下KCl+KNO_3水溶液中KCl的平均质量摩尔浓度标度的活度系数,发现其活度系数的对数与混合溶液中KNO_3的浓度服从下列公式的关系: Lgγ1±=Lgγ_(1±)~0-a_(12)m_2-β12m_2~2且用最小二乘法求得了各离子强度条件下相应的哈奈特系数。还用Pitzer公式计算了混合溶液中KCl的平均活度系数及超额自由能,计算的活度系数与实验值之间的标准偏差为±0.006。较高的超额自由能表明该体系有较大的混合效应,同时表明在低浓度下K~+-NO_3离子对也可能发生较强的相互作用。已用简单的循环逼近法求算了KNO_3~0的化学计量缔合常数,其结果可用下列经验公式表示: LnK~*=a+bI_e已求得在海水离子强度(I_c=0.68)下KNO_3~0之K~*=2.4,用外推法求得25℃时KNO_3~0的热力学缔合常数值K_a=0.40。 相似文献
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我们已用钾离子敏感膜电极和银—氯化银电极组成无液界电池,通过测量其电动势的方法测定了25℃时恒定离子强度(I=0.1,0.3,0.5和0.7)条件下,KCl—K_2SO_4水溶液中KCl的平均质量摩尔浓度活度系数。结果表明,KCl的平均活度系数的对数与混合溶液中每个电解质的离子强度分量,在该条件下服从哈内特线性关系。已用最小二乘法计算了相应的哈内特系数。在相应恒离子强度(I=0.1,0.3,0.5和0.7)条件下,其值分别为0.0430,0.0356,0.0329和0.0320。 相似文献
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我们已用钾离子敏感膜电极和银-氯化银电极组成无液界电池，通过测量其电动势的方法测定了25℃时恒定离子强度(I=0．1，0．3，0．5和0．7)条件下，KCl-K2SO4水溶液中KCl的平均质量摩尔浓度活度系数。结果表明，KCl的平均活度系数的对数与混合溶液中每个电解质的离子强度分量，在该条件下服从哈内特线性关系。已用最小1二乘法计算了相应的哈内特系数。在相应恒离子强度(I=0．1，0．3，0．5和0．7)条件下，其值分别为0．0430，0．0356，0．0329和0．0320。 相似文献
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青海一里平盐湖卤水Li-Na-K-Mg-Cl-SO_4-H_2O体系25℃时渗透系数、活度系数和饱和度的预测 总被引：2，自引：0，他引：2
将Ritrer离子作用模型的应用扩展到中国富含锂的一里平盐湖卤水Li－Na-K-Mg－Cl-SO4－H2O体系,综合1990－1997年作者对该体系的含锂三元次级体系25℃时的活度系数和渗透系数的研究结果和文献数据,给出了该体系的Pitzer离子作用模型参数;计算了溶解平衡常数;预测了青海一里平盐湖晶间卤水中离子和盐的活度系数、卤水的渗透系数、水活度、蒸汽压以及盐类的饱和度;揭示了卤水在蒸发和稀释过程中上述热力学性质随离子强度变化的规律,用离子强度与盐类饱和度的关联图（I-ln（K’／K）图）分析了该卤水的折盐顺序。计算结果表明,一旦平盐湖晶间因水在25℃时只有石盐饱和,与野外观测结果相一致;用参数化的Pitzer离子作用模型预测该卤水多组分体系的热力学性质和溶解平衡是可行的。 相似文献
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最近,美国的Marshall和陈镇东发表了一系列文章,研究了无定形二氧化硅的溶解度。给出了在不同温度下无定形二氧化硅在氯化钠、氯化镁、硫酸钠和硫酸镁四种电解质溶液中的溶解度数据。根据实验结果,建立了经验公式和其相应的参数。为研究海洋中“热泉”附近氧化物的行为提供了可靠的基础。面对硫酸钠增大无定形二氧化硅的溶解度,而不是像其他一些非硫酸盐一样降低其溶解度这一实验事实,Marshall和陈镇东提出了生成三氢键缔合物的假设,以解释在硫酸钠溶液中无定形二氧化硅溶解度增大的原因。他们认为: 相似文献
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青海一里平盐湖卤水Li-Na-K-Mg-Cl-SO4-H2O体系25℃时渗透系数、活度系数和饱和度的预测 总被引：4，自引：0，他引：4
将Ｐｉｔｚｅｒ离子作用模型的应用扩展到中国富含锂的－里平盐湖卤水Ｌｉ－Ｎａ－Ｋ－Ｍｇ－Ｃｌ－ＳＯ４－Ｈ２Ｏ体系,综合１９９０－１９９７年作者对该体系的含锂三元次级体系２５℃时的活度系数和渗透系数的研究结果和文献数据,给出了该体系的Ｐｉｔｚｅｒ离子作用模型参数;计算了溶解平衡常数;预测了青海－里平盐湖晶间卤水中离子和活度系数,卤水的渗透系数,水活度,蒸汽压以及盐类的饱和度;揭示了卤水在蒸发和稀释过程 相似文献
10.
俄罗斯莫斯科国立М.В.Ломокособ大学在确定海水中钙活度系数方面进行了一些有意的工作.他们在海水盐度35、温度25℃的情况下测定了钙的总活度系数. 相似文献
11.
文采用有关离子缔合理论并结合具体海域的平衡矿物反应来计算海水中主要成分诸如Ca~(2+),Mg~(2+),K~+,Na~+,SO_4~(2-);Cl~-,HCO_3~-,F~-,CO_3~(2-),OH~-,离子的平衡分布,并应用于渤海的实际计算中。结果显示海水中主要阳离子基本上呈非缔合状态,而阴离子趋于与各种阳离子缔合,其中C1~-,F~-,Br~- 等卤族元素的趋势较弱。 相似文献
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本工作测定了有效离子强度I_=0.5277mol/L和25℃下碳酸在若干人工海水介质中的表现离解常数,计算了碳酸根和碳酸氢根与钾、钠、镁、钙的缔合常数,讨论了包括氯离子缔合和未考虑氯离子缔合的海水化学模型,还通过试验证实了钾与碳酸根、碳酸氢根的缔合是不可忽视的,其缔合常数与钠的缔合常数相近,从而扩展了Pytkowic和Hawley(1974)的碳酸根-碳酸氢根离子对的海水化学模型。 相似文献
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硫酸盐还原菌对海水状态和碳钢腐蚀行为的影响 总被引：4，自引：0，他引：4
采用溶液环境参数和电极电化学参数测量技术研究了海水中硫酸盐还原菌生长和衰亡过程对溶液状态和D36碳钢腐蚀过程的影响。结果表明,硫酸盐还原菌通过新陈代谢作用把溶液中的硫酸盐转化为硫离子而增大了氧化还原电位和酸度,并导致D36钢的腐蚀电位负移和腐蚀速度增加。极化曲线和电化学阻抗谱证实,虽然金属腐蚀过程在上述过程中并未发生机理性变化,但阳极过程和部分阴极过程的加速是腐蚀速度增加的主要原因。上述结果同时表明．硫酸盐还原菌本身和新陈代谢中间体并未直接参与腐蚀过程,主要是通过产生的硫离子改变溶液状态来加速腐蚀过程的。 相似文献
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甲壳素钠/羧甲基纤维素钠共混复合纳滤膜的制备及性能研究 总被引：2，自引：0，他引：2
以甲壳素钠和羧甲基纤维素钠共混液为铸膜液,在聚丙烯腈超滤底膜上流延成膜,以丙三醇三缩水甘油醚(PTGE)的乙醇溶液为交联剂交联制得一种新型的复合纳滤膜。该膜的最佳制备条件为:甲壳素钠溶液与羧甲基纤维素钠溶液质量混合比为2∶1,交联剂丙三醇三缩水甘油醚浓度为0.6%,在50℃交联20 h。膜负电荷来源于底膜部分水解。膜的静电位为-0.12 mV,电压渗系数为-13.07 mV/MPa;截留分子量为610 g.mol-1,膜孔半径约0.7 nm。该膜对电解质溶液的截留性能主要决定于荷负电膜对不同电解质离子之间的静电作用力大小。 相似文献
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海水主要成份的存在状态,对于海洋地球化学及海洋生物过程有重要的影响。近年来,已引起人们的重视。当要求定量地了解海水中各成份存在状态时,因不易直接测定,通常多采用形成常数计算法。在计算中,如果采用的形成常数不同时,结果也不相同。因此,在计算海水主要成份的存在状态时,首先需要正确的形成常数。关于氟镁离子对形成常数(K_(MgF~ ))的测定,已有一些报导。本文使用氟离子选择电极测定了氟镁离子对形成常数。离子选择性电极是近年来迅速发展起来的一种新的分析测量工具,可以通过简单的电势测量直接测定溶液中某一离子的活度,这种测量所用的设备简 相似文献
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一、前言长江口水环境中的悬浮颗粒物质,已从化学角度探索其行为。现用选择性化学沥取技术,对悬浮颗粒物质中不同相态的微量元素进行测定,从而了解微量元素在悬浮颗粒物质中各相态的含量、比例和化学行为。这里的选择性化学沥取技术,包括使用MgCl_2溶液、稀醋酸-醋酸钠溶液、过氧化氢、盐酸、羟铵溶液和高氯酸—氢氟酸,对一定量悬浮颗粒上的重金属元素顺序提取Tessier等(1980)用此方法研究了加拿大的Yamaska河和Francois河中悬浮颗粒物质的铜和锌在 相似文献
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亚铊和硫氰酸根的络合反应县有不少研究。但结果十分不一致。通常认为亚铊离子和硫氰酸根不络合。Sundaram等用极谱法的结果支持此点。但是Bell等用溶度法证明溶液中有TISCN分子,并测得其稳定常数K1为6．25。Leonard等也用极谱法证明溶液中有TISCN, 相似文献
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水质总盐度(总电解质)是一个极为重要的化学参量。在一般化学分析中常以溶解性固体作为总盐度,或以某种无机离子的变化代表总盐度的变化,这是不妥当的。根据有关文献报道,应用离子交换树脂的交换吸附原理,可以测定溶液的总含盐量。本文基于这一原理,使用国产732强酸阳离子交换树脂和717强硷阴离子交换树脂分析溶液的总盐度,并对有关干扰因素进行了研究。 相似文献