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近代发展的离子选择电极为电化学研究提供了方便,用其组成无液界电池可测定一些电解质溶液的活度系数。通常浓度的高氯酸具有非缔合电解质的性质,它对于电化学溶液理论及电分析化学实验研究均有一定的意义。在海水化学模型专题研究中,曾利用其非缔合性质探讨一些离子的缔合作用。高氯酸的活度系数已有报道,但早期用 相似文献
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众所周知,在电解质溶液及电化学研究中,人们总是把通常浓度的盐酸和高氯酸当作非缔合电解质[1-6]。近期,继文献[7]报道了用电导法测定Cl-与Na+和K+的缔合常数以后,K.S.Johnson和R.M.Pytkowicz认为H+与Cl-有缔合,他们求算了其化学计量缔合常数,并在其改进的海水化学模型中考虑了H+、Na+、K+与Cl-的缔合作用[8,9]。然而,苏联作者对在海水中形成MgCl+和CaCl+离子对提出了异议[10]。我们用有液界电池电动势法和无液界电池电动势法试图测定HCl°的化学计量缔合常数,根据实验结果着重探讨了H+与Cl-有无缔合的问题。 相似文献
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用钾离子选择电极和银—氯化银电极构成的无液界电池测量了KCl+KHCO_3混合水溶液中KCl的平均活度系数,发现其活度系数的对数与混合溶液中KHCO_3的浓度m_2服从哈奈特关系式。用最小二乘法计算机处理求得了各离子强度条件下相应的哈奈特系数。还用适用于混合电解质溶液的皮茨公式计算了该体系电解质的平均活度系数和溶液的超额自由能,计算出活度系数与实验值之间的平均标准偏差为±0.006。溶液的超额自由能随溶液组成变化表明,对于有相同阳离子(K~+)的该混合溶液中离子间短程作用力主要受Cl~-作用的影响。用累代逼近法用微机计算,求得了KHCO_3~0的化学计量缔合常数经验公式及其热力学缔合常数。 相似文献
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最近,美国的Marshall和陈镇东发表了一系列文章,研究了无定形二氧化硅的溶解度。给出了在不同温度下无定形二氧化硅在氯化钠、氯化镁、硫酸钠和硫酸镁四种电解质溶液中的溶解度数据。根据实验结果,建立了经验公式和其相应的参数。为研究海洋中“热泉”附近氧化物的行为提供了可靠的基础。面对硫酸钠增大无定形二氧化硅的溶解度,而不是像其他一些非硫酸盐一样降低其溶解度这一实验事实,Marshall和陈镇东提出了生成三氢键缔合物的假设,以解释在硫酸钠溶液中无定形二氧化硅溶解度增大的原因。他们认为: 相似文献
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作者用无液界电池电动势法测定了25℃恒离子强度(I=0.1,0.3,0.5和0.7)条件下KCl+KNO_3水溶液中KCl的平均质量摩尔浓度标度的活度系数,发现其活度系数的对数与混合溶液中KNO_3的浓度服从下列公式的关系: Lgγ1±=Lgγ_(1±)~0-a_(12)m_2-β12m_2~2且用最小二乘法求得了各离子强度条件下相应的哈奈特系数。还用Pitzer公式计算了混合溶液中KCl的平均活度系数及超额自由能,计算的活度系数与实验值之间的标准偏差为±0.006。较高的超额自由能表明该体系有较大的混合效应,同时表明在低浓度下K~+-NO_3离子对也可能发生较强的相互作用。已用简单的循环逼近法求算了KNO_3~0的化学计量缔合常数,其结果可用下列经验公式表示: LnK~*=a+bI_e已求得在海水离子强度(I_c=0.68)下KNO_3~0之K~*=2.4,用外推法求得25℃时KNO_3~0的热力学缔合常数值K_a=0.40。 相似文献
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本工作测定了有效离子强度I_=0.5277mol/L和25℃下碳酸在若干人工海水介质中的表现离解常数,计算了碳酸根和碳酸氢根与钾、钠、镁、钙的缔合常数,讨论了包括氯离子缔合和未考虑氯离子缔合的海水化学模型,还通过试验证实了钾与碳酸根、碳酸氢根的缔合是不可忽视的,其缔合常数与钠的缔合常数相近,从而扩展了Pytkowic和Hawley(1974)的碳酸根-碳酸氢根离子对的海水化学模型。 相似文献
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文采用有关离子缔合理论并结合具体海域的平衡矿物反应来计算海水中主要成分诸如Ca~(2+),Mg~(2+),K~+,Na~+,SO_4~(2-);Cl~-,HCO_3~-,F~-,CO_3~(2-),OH~-,离子的平衡分布,并应用于渤海的实际计算中。结果显示海水中主要阳离子基本上呈非缔合状态,而阴离子趋于与各种阳离子缔合,其中C1~-,F~-,Br~- 等卤族元素的趋势较弱。 相似文献
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我们已用钾离子敏感膜电极和银-氯化银电极组成无液界电池，通过测量其电动势的方法测定了25℃时恒定离子强度(I=0．1，0．3，0．5和0．7)条件下，KCl-K2SO4水溶液中KCl的平均质量摩尔浓度活度系数。结果表明，KCl的平均活度系数的对数与混合溶液中每个电解质的离子强度分量，在该条件下服从哈内特线性关系。已用最小1二乘法计算了相应的哈内特系数。在相应恒离子强度(I=0．1，0．3，0．5和0．7)条件下，其值分别为0．0430，0．0356，0．0329和0．0320。 相似文献
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硫酸盐还原菌对海水状态和碳钢腐蚀行为的影响 总被引：4，自引：0，他引：4
采用溶液环境参数和电极电化学参数测量技术研究了海水中硫酸盐还原菌生长和衰亡过程对溶液状态和D36碳钢腐蚀过程的影响。结果表明,硫酸盐还原菌通过新陈代谢作用把溶液中的硫酸盐转化为硫离子而增大了氧化还原电位和酸度,并导致D36钢的腐蚀电位负移和腐蚀速度增加。极化曲线和电化学阻抗谱证实,虽然金属腐蚀过程在上述过程中并未发生机理性变化,但阳极过程和部分阴极过程的加速是腐蚀速度增加的主要原因。上述结果同时表明．硫酸盐还原菌本身和新陈代谢中间体并未直接参与腐蚀过程,主要是通过产生的硫离子改变溶液状态来加速腐蚀过程的。 相似文献
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我们已用钾离子敏感膜电极和银—氯化银电极组成无液界电池,通过测量其电动势的方法测定了25℃时恒定离子强度(I=0.1,0.3,0.5和0.7)条件下,KCl—K_2SO_4水溶液中KCl的平均质量摩尔浓度活度系数。结果表明,KCl的平均活度系数的对数与混合溶液中每个电解质的离子强度分量,在该条件下服从哈内特线性关系。已用最小二乘法计算了相应的哈内特系数。在相应恒离子强度(I=0.1,0.3,0.5和0.7)条件下,其值分别为0.0430,0.0356,0.0329和0.0320。 相似文献
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近年来，极谱分析特别是催化极谱和阳极溶出伏安法，由于其灵敏度高．设备简单，在微量和超微量分析中得到普遍重视，并广泛用于各种实际工作．利用极谱方法研究水溶液体系中元素的存在形态和动力学过程的工作，亦已逐渐开展。但是，当溶液中电解质含量过低，例如在有机溶液、 相似文献
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亚铊和硫氰酸根的络合反应县有不少研究。但结果十分不一致。通常认为亚铊离子和硫氰酸根不络合。Sundaram等用极谱法的结果支持此点。但是Bell等用溶度法证明溶液中有TISCN分子,并测得其稳定常数K1为6．25。Leonard等也用极谱法证明溶液中有TISCN, 相似文献
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水质总盐度(总电解质)是一个极为重要的化学参量。在一般化学分析中常以溶解性固体作为总盐度,或以某种无机离子的变化代表总盐度的变化,这是不妥当的。根据有关文献报道,应用离子交换树脂的交换吸附原理,可以测定溶液的总含盐量。本文基于这一原理,使用国产732强酸阳离子交换树脂和717强硷阴离子交换树脂分析溶液的总盐度,并对有关干扰因素进行了研究。 相似文献
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《中国海洋大学学报(自然科学版)》1963,(2)
早在1904年Euler用电位法对亚铊离子与硫代硫酸根体系作了研究,测得溶液中有Tl(S_2O_3)_2~(---)存在,并得其稳定常数为1.26×10~3。Brintzinger和Eckardt用渗析法证明溶液中有Tl_2(S_2O_3)_2~(--)存在,但未测定稳定常数。等先后用极谱法和溶解度法分别重新作了研究,结果皆证明溶液中只有TlS_2O_3存 相似文献
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实验研究了NaOH、HCl、NaCl和CaCl2等电解质加入量对蒙脱石悬浮液膨胀性的影响,并通过离子色谱、体视显微镜和激光粒度分析技术,研究了蒙脱石粒度变化与体积膨胀之间的关系。实验结果表明,NaOH、HCl对蒙脱石悬浮液膨胀性影响不明显,而NaCl和CaCl2对蒙脱石悬浮液的膨胀有明显的抑制作用;而且CaCl2对蒙脱石膨胀的抑制作用明显强于NaCl,CaCl2浓度比NaCl少了1个数量级时即可达到相同的膨胀抑制效果。离子色谱分析显示,CaCl2溶液与蒙脱石混合后,悬浮液上清液中的Ca2+浓度减少,而Na+浓度增加,分析存在离子交换过程。经激光粒度分析仪和体视显微镜观察,电解质的加入使颗粒之间产生了团聚作用,改变了颗粒的粒径,从而在宏观上表现为蒙脱石悬浮液体积的减少。 相似文献
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针对现有疏水缔合聚合物耐温、耐盐性能较差,易被微生物降解等弱势,本文合成了具有抑菌性能的辣素功能单体(AMTHBA),并将其引入疏水缔合聚合物(PASDMH-3)中。探究了不同离子(Na~+,Mg~(2+),Ca~(2+))对PASDMH-3表观粘度的影响,以及PASDMH-3的耐温和抑菌性能。结果表明,其具有较好的耐盐性和耐温性:当Na~+,Mg~(2+),Ca~(2+)浓度为0.6 g/dL时,PASDMH-3溶液的粘度保留率分别为41.7%,23.8%和20.4%;在90℃条件下,PASDMH-3的粘度保留率能够达到44.6%;同时该物质也具有较强的抑菌性:PASDMH-3浓度为0.1 g/dL时对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑制率分别为73.1%和80.6%。因此辣素功能单体的引入因其刚性基团及功能基团的存在,能够有效提高聚合物的耐温、耐盐及抑菌性能。 相似文献
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本文用微电泳的方法研究了针铁矿及δ—MnO2悬浮粒子的电泳行为。支持电解质的离子强度影响淌度的大小，但不改变等电点(IEP)。重金属离子在悬浮粒子上的吸附，使pH高于IEP时的表面电荷由负变正，而在pH低于IEP影响不大。小分子量的有机物如氨基酸对悬浮粒子的淌度影响不大，而大分子量的有机物如腐殖酸使IEP左移。天然海水，河水等对悬浮粒子表面电荷的影响是其中的有机物使IEP左移的结果，故天然水体中悬浮粒子无例外地均荷负电。 相似文献
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新鲜海带中碘的含量与分布 总被引：1，自引：0，他引：1
海带中含有高浓度的碘是其独特的化学组成特点,历来被海藻学家所重视(Tang and Chang, 1935, 1936; Black, 1948, 1949; Klemperer, 1957; Fernandez et al., 1964:Dave et al., 1973; Law, 1975; Solimabi and Das, 1977; Yamamoto et al., 1984:Doshi and Joshi,1989; Mairh et al.,1989),但是几乎所有的有关研究方法都基于化学滴定,在材料上局限于海藻干品,另外海带样品含有大量的褐藻多糖以及多酚类化合物,能够包溶部分碘离子及碘单质,因此用常规的化学滴定法误差较大,从而导致试验结果的非重复性和非可靠性。本文利用碘离子选择电极法,直接在样品溶液中测定,不必经过离心、氧化还原等一系列复杂的步骤,测定了新鲜海带中不同部位碘的含量和分布,为进一步研究海带中碘的化学存在形态提供了理论数据。 相似文献